Cosa significa che una base impostata è "correlazione coerente"?


Risposte:


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Wikipedia ha una risposta qui:

http://en.wikipedia.org/wiki/Basis_set_(chemistry)#Correlation-consistent_basis_sets

Modifica: aggiunta di testo introduttivo da Wikipedia:

Alcuni dei set di basi più utilizzati sono quelli sviluppati da Dunning e collaboratori, poiché sono progettati per convergere sistematicamente al limite del set di basi completo (CBS) utilizzando tecniche di estrapolazione empirica. Per gli atomi di prima e seconda fila, i set di basi sono cc-pVNZ dove N = D, T, Q, 5,6, ... (D = doppio, T = tripli, ecc.). 'Cc-p', sta per 'polarizzazione coerente con la correlazione' e 'V' indica che sono insiemi di basi di sola valenza. Includono gusci di funzioni di polarizzazione (correlazione) successivamente più grandi (d, f, g, ecc.). Più recentemente questi insiemi di basi "polarizzati coerenti con la correlazione" sono stati ampiamente utilizzati e sono lo stato dell'arte attuale per i calcoli correlati o post-Hartree-Fock.


Wikipedia non sta davvero rispondendo alla domanda in modo fisico. Quella "risposta" è solo un riassunto della ricetta utilizzata per ottenere la proprietà fisica desiderata.
Jeff,

3

Consiglio di leggere Thom Dunning Jr. “Set di basi gaussiane da utilizzare nei calcoli molecolari correlati. I. Gli atomi boro attraverso il neon e l'idrogeno. " J. Chem. Phys. 90, 1007 (1989) per una risposta a questa domanda.

L'abstract dice quanto segue:

Questo porta al concetto di insiemi di basi coerenti di correlazione, cioè insiemi che includono tutte le funzioni in un dato gruppo, nonché tutte le funzioni in tutti i gruppi superiori.

Ciò si riferisce alla natura telescopica dei livelli di momento angolare utilizzati, ad esempio 5s4p3d2f1g.


Link aggiornato o riferimento completo?
Peter Bingham,

Mi dispiace per quello. Non sono abituato ai collegamenti interrotti di JChP. Ho aggiunto i dettagli dell'articolo e usato invece il link DOI.
Jeff,
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